Механизм реакции этерификации


Дата добавления: 2014-11-24 | Просмотров: 1984


<== предыдущая страница | Следующая страница ==>

1 стадия: образование карбокатиона I под влиянием протона (Н+) катализатора. Роль катализатора – повышение положительного заряда на углероде карбоксильной группы.

 

 

2 стадия: нуклеофильная атака карбокатиона I молекулой спирта с образованием комплексного иона II

 

3 стадия: образовавшийся комплексный ион II неустойчив, так как легко теряет Н2О: а) реакция сдвигается в сторону образования Н2О (среда – безводная, контроль – кинетический); б) с другой стороны, Н2О – более термодинамически устойчивая молекула (контроль - термодинамический); образуется карбокатион III

 

 

4 стадия: стабилизация карбокатиона III выбросом протона (Н+) с образованием сложного эфира

 

 

Реакция этерификации обратима, если добавить большие количества Н2О, то реакция сдвигается в сторону гидролиза сложных эфиров с образованием карбоновых кислот и спиртов. Скорость реакции этерификации зависит от строения карбоновых кислот и спиртов: при одной и той же карбоновой кислоте скорость этерификации первичных спиртов в 2 раза выше, чем вторичных и во много раз выше, чем третичных, что зависит от пространственного расположения радикалов («пространственные затруднения»).

Гидролиз сложных эфиров может проходить как в кислой, так и в щелочной среде. Причем гидролиз в щелочной среде (омыление) необратим и идет в 1000 раз быстрее кислотного (причина – щелочь – реагент, а не катализатор):

 

Галогенангидридами карбоновых кислот называют продукты замещения группы –ОН в –СООН на атом галогена:

 

Ангидридами карбоновых кислот называют продукты отщепления молекулы воды от двух молекул монокарбоновых кислот (или одной молекулы дикарбоновой кислоты):

 

Более универсальный способ:

 

 

Амидами карбоновых кислот называют продукты замещения группы –ОН в –СООН на аминогруппу (или на замещенную аминогруппу):

 

 

Функциональные производные карбоновых кислот – обладают ацилирующей способностью, которая уменьшается в ряду:

 

· Реакции за счет углеводородного радикала:

 

· Реакции декарбоксилирования (протекают тем с большей скоростью, чем ближе друг к другу находятся группы –СООН):

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 |

При использовании материала ссылка на сайт Конспекта.Нет обязательна! (0.039 сек.)